测定离子活(浓)度教程(DOC28)

测定离子活(浓)度
　　
本节介绍了浓度与活度及测定离子活度的方法、标准曲线法、标准加入法及连续标
准加入法，是测定离子浓度(活度)的常用方法。本节重点与难点在一了解活度与浓度及
连续标准加入法。采用讲授的方式。
一、测量仪器
　　　　　　测量误差＝
％
＋
仪表
电极
电极
100
R
R
R
二、浓度与活度
　　　　　　E＝
fiCi
nF
RT
K
ai
nF
RT
K
ln
ln





　　若总离子强度保持相同时，离子活度系数 fi 保持不变，则
ln fi 　视为恒定，则
nF
RT 
上式可写为：　　
(9－24)
Ci
nF
RT
K
E
ln
 

　　电位分析法中采用总离子强度调节缓冲溶液(TISAB)的方法来控制溶液的总离子强
度。
三、标准曲线法
　　将离子选择性电极与参比电极插入一系列已知的标准溶液中，测出相应的电动势，
绘制标准曲线，用同样的方法测定试样溶液的 E 值，即可从标准曲线上查出被测溶液的
浓度。
四、标准加入法
(一)一次标准加入法
　　　　　　Ex=K+SlgCx　　　　　　　　　　　　　　　　(9－25)
　　若在试液中加入 VS 的标准溶液，浓度为 CS　则
　　　　　　E=K+slg
　　　　　　　　　　　(9－26)
S
X
S
S
X
X
V
V
C V
V
C


　　　　　　
　　　　　　　(9－27)
S
S
X
S
S
X
X
C
V
V
C V
C V
s
EX
E
E
)
lg (






　　　　　　
　　　　　　　　　　　(9－28)
X
S
X
S
S
X
X
S
E
V )C
V
(
C V
C V
10




　　整理得：CX=
　　　　　　　(9－29)
1
S
X
X
S
E
S
X
S
S
V
V
V
10
V
V
V
C
－
）
＋
－
（　
＋

　　当 VX>>VS 时，
x 　　则上式，可写成
s
x
v
v
v


　　　　　　CX=
)1 1 　　　　　　　　　　　　(9－30)
(10


E S 
S S
VX
V
C
(二)连接标准加入法
　　将(9－28)改写成
　　　　　　


S
E
S
X
V )10
(V
S V )
(C V
10
S
S
X
X
K S

　　令
K 　　得　　
10
K S


　　　　　　
　　　　　　　　(9－31)


S
E
S
X
V )10
(V
C V )
K (C V
S
S
X
X


　　令　　　
 0

S
E
S
X
V )10
V
(
　　则　　　
C V ) =0
K (C V
O
S
X
X


　　　　　　CX=
　　　　　　　　　　　　　　　　　　(9－32)
X
S O
V
C V

五、测量误差
　　　　　　
E 
C
C
nF
RT
 

　　25℃　　
　　　　　　　　　　　　　　　　(9－33)
E 
C
C
n
.0 0257


　　相对误差＝
＝(3900n·
)%　　　　　　　　　　(9－34)
100%
C
C 
E

　　当
 ±0.001V，一价离子相对误差±3.9%，二价离子为±7.8%
E
第四节　　电位滴定法
　　电位滴定法是一种利用电位确定终点的分析方法，电位滴定法与直接电位不同，它
是以测量电位的变化为基础的方法，不以某一确定的电位值为计算的依据。本节的重点
与难点在于掌握判断滴定终点的方法。
一、方法原理
　　电位滴定法是根据电池电动势在滴定过程中的变化来确定滴定终点的一种方法，其
装置如图 9－13。
二、确定终点的方法
⒈用图解池确定终点
　　①E—V 曲线法；
　　①
—
曲线法；
E V
V
　　③
—
曲线法；
2
2
V
E


V
⒉二阶微商内插法确定终点
　　根据表 9－6 的数据，可以计算
　　加入 21.30ml　　　　　　
＝2700
2
2
V
E


　　加入 21.40ml　　　　　　
＝2800
2
2
V
E

