二甲醚的生产方法比较及市场预测

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甲醚的生产方法比较及市场预测
能源、环境和人口是当今全球发展战略的三大问题。能源是国民经济发展的基础资源
和重要战略物质。石油产品是国民经济的“血液”。根据已探明的能源储量预测:全球石
油可再维持 30~50 年。与许多国家相比,我国的石油贮藏量并不多,因此受石油危机的
影响也更大。面对石油的短缺,能源的不可再生性,以及国际上对环境的要求日高,国
外早已提出代用燃料和燃料清洁化的开发方向。我国政府也已意识这个问题的严峻性,
近期又反复强调抓紧开展这项工作。因此,近年来二甲醚的开发受到了越来越多的关注。
甲醚是碳一化学中的一个拳头新产品,一般通过甲醇脱水获得。二甲醚亦称甲醚
CH3)2O,缩写 DME,无色无毒气体或压缩液体,沸点-24℃,凝固点-140℃。其用途广
泛,它不仅是一种重要的化工原料(可用于许多精细化学品的合成),而且也是一种清洁
燃料和燃料添加剂;还可作为汽油和烯烃的中间体;在制药,农药等化学工业中有许多
独特的用途;可以替代氯氟烃类(即 CFC 物质)用作溶胶喷射和制冷剂;高纯度的二甲
醚可用作麻醉剂;此外,二甲醚还可以成为城市煤气和液化气的代用品,也可作为汽车
燃料。
2、二甲醚的生产方法比较
2.1 生产方法
工业上制取二甲醚的生产方法主要有以下四种:
(1)甲醇脱水法;
(2)在生产甲醇时作为副产物经分离,精制而得到;
(3)合成气直接合成二甲醚(发展方向,目前正进行工业装置的中试阶段);
(4)甲酸甲酯催化分解;
现阶段大多数工业生产都采用甲醇脱水法,该法有如下技术路线:
A、以浓硫酸脱水反应
B、添加磷酸铝高温反应

C、催化反应

在以上三种技术中,浓硫酸脱水反应的方法,设备腐蚀严重,操作条件差;磷酸铝
高温反应的方法,甲醇转化率及二甲醚的选择性均较低。而改性固体酸催化的方法,虽
然温度和压力条件要求较低,生产控制比较容易,便于连续化工业生产,但甲醇蒸汽与
固体催化剂表面接触面积有限,存在转化率低,二甲醚气体反应气不易分离等缺点。
针对以上情况,阳离子型液体催化反应法是近几年成功开发的一项专利技术,它采用“
液-液-气”工艺路线,甲醇分子与催化剂分子接触充分,因而转化率高,二甲醚气体极易
脱离液相。而且投资少,能耗低,收率高、成本低,且具较强的市场竞争力。
2.2 反应特点
该方法的特点为:
(1)催化剂的再生与反应过程是同步的,即在产气的同时就完成了催化剂的再生。
(2)液体甲醇在较低温度(<130℃),较低压力(<0.1MPa)条件下脱水。
(3)反应平和稳定,能耗少,易控制。
(4)无污染、无腐蚀。
由于采用了阳离子型液体催化剂,因而和其它工艺路线相比,投资省,工艺简便
易行,无需增加再生工序和装备,而且能大大提高产品质量。
现有技术是采用“气-固-气”工艺路线,甲醇气体与固体催化表面接触有限,因而
转化率低,而且二甲醚气体反应气(合成气)不易分离,而液-液-气工艺路线,甲醇
子与催化剂分子接触充分,因而转化率高,而且二甲醚气体极易脱离液相,因而易于分
离提纯。
2.3 工艺指标
阳离子型液体催化甲醇液相脱水制二甲醚的工艺指标如下:
甲醇单程转化率 >85%
甲醚选择性 ≥99.5%
反应温度 120℃~130℃
反应压力 0.1 MPa(表)
原料消耗 <1.42t 甲醇/t 二甲醚
甲醚含量 ≥99.5%
2.4 工艺流程简述:
(1)在反应器内先装入阳离子型液化催化剂,然后按照理论配比将原料甲醇通过水
加压输入反应器进行反应,将其物料加热到 120℃~130℃,反应器压力升到 0.1Mpa,完
成酯化、脱水反应
(2)将原料甲醇继续以慢速流量加入反应器内,使反应器温度维持到 125℃左右,
釜内压力升到 0.2MPa 时一部分水蒸汽和未反应甲醇随产生的二甲醚气体一起进入冷
凝器冷却。
(3)在冷凝器内,将二甲醚气体反应器带来的水蒸气和部分未反应甲醇蒸汽冷
凝后进入回收釜内。
(4)未反应甲醇和冷凝水,进入回收釜内加热,使其温度保持在 70℃~95℃之间,
维持一定的真空度,此时甲醇气体携带回收釜内的少量蒸气到冷凝器,使甲醇蒸汽冷凝
成粗甲醇送到反应槽。回收釜内留下的物质就是废水溶液,再将这部分废水送入废水处
理池处理,达标后排放。
(5)二甲醚气体进入洗涤塔Ⅰ除去多余杂质,再进入洗涤塔Ⅱ,通过塔板上的填料
层进一步出去水份后进入干燥塔,通过干燥塔进一步除去水份,将此二甲醚气体压缩至
0.4MPa ~ 0.6MPa(表压),经过油气分凝器以除去杂质,冷却到常温即得二甲醚液体。
将此二甲醚液体送入提纯塔提纯,经压缩冷却后得到精二甲醚产品。

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