二
甲醚的生产方法比较及市场预测
能源、环境和人口是当今全球发展战略的三大问题。能源是国民经济发展的基础资源
和重要战略物质。石油产品是国民经济的“血液”。根据已探明的能源储量预测:全球石
油可再维持 30~50 年。与许多国家相比,我国的石油贮藏量并不多,因此受石油危机的
影响也更大。面对石油的短缺,能源的不可再生性,以及国际上对环境的要求日高,国
外早已提出代用燃料和燃料清洁化的开发方向。我国政府也已意识这个问题的严峻性,
近期又反复强调抓紧开展这项工作。因此,近年来二
甲醚的开发受到了越来越多的关注。
二
甲醚是碳一化学中的一个拳头新产品,一般通过
甲醇脱水获得。二
甲醚亦称
甲醚(
CH3)2O,缩写 DME,无色无毒
气体或压缩液体,沸点-24℃,凝固点-140℃。其用途广
泛,它不仅是一种重要的化工原料(可用于许多精细化学品的合成),而且也是一种清洁
燃料和燃料添加剂;还可作为汽油和烯烃的中间体;在制药,农药等化学工业中有许多
独特的用途;可以替代氯氟烃类(即 CFC 物质)用作溶胶喷射和制冷剂;高纯度的二甲
醚可用作麻醉剂;此外,二
甲醚还可以成为城市煤气和液化气的代用品,也可作为汽车
燃料。
2、二
甲醚的生产方法比较
2.1 生产方法
工业上制取二
甲醚的生产方法主要有以下四种:
(1)
甲醇脱水法;
(2)在生产
甲醇时作为副产物经分离,精制而得到;
(3)合成气直接合成二
甲醚(发展方向,目前正进行工业装置的中试阶段);
(4)甲酸甲酯
催化分解;
现阶段大多数工业生产都采用
甲醇脱水法,该法有如下技术路线:
A、以浓硫酸脱水
反应
B、添加磷酸铝高温
反应
C、
催化反应
在以上三种技术中,浓硫酸脱水
反应的方法,设备腐蚀严重,操作条件差;磷酸铝
高温
反应的方法,
甲醇转化率及二
甲醚的选择性均较低。而改性固体酸
催化的方法,虽
然温度和压力条件要求较低,生产控制比较容易,便于连续化工业生产,但
甲醇蒸汽与
固体
催化剂表面接触面积有限,存在转化率低,二
甲醚气体与
反应气不易分离等缺点。
针对以上情况,阳离子型液体
催化反应法是近几年成功开发的一项专利技术,它采用“
液-液-气”工艺路线,
甲醇分子与
催化剂分子接触充分,因而转化率高,二
甲醚气体极易
脱离液相。而且投资少,能耗低,收率高、成本低,且具较强的市场竞争力。
2.2
反应特点
该方法的特点为:
(1)
催化剂的再生与
反应过程是同步的,即在产气的同时就完成了
催化剂的再生。
(2)液体
甲醇在较低温度(<130℃),较低压力(<0.1MPa)条件下脱水。
(3)
反应平和稳定,能耗少,易控制。
(4)无污染、无腐蚀。
由于采用了阳离子型液体
催化剂,因而和其它工艺路线相比,投资省,工艺简便
易行,无需增加再生工序和装备,而且能大大提高产品质量。
现有技术是采用“气-固-气”工艺路线,
甲醇气体与固体
催化表面接触有限,因而
转化率低,而且二
甲醚气体与
反应气(合成气)不易分离,而液-液-气工艺路线,
甲醇分
子与
催化剂分子接触充分,因而转化率高,而且二
甲醚气体极易脱离液相,因而易于分
离提纯。
2.3 工艺指标
阳离子型液体
催化剂
甲醇液相脱水制二
甲醚的工艺指标如下:
甲醇单程转化率 >85%
二
甲醚选择性 ≥99.5%
反应温度 120℃~130℃
反应压力 0.1 MPa(表)
原料消耗 <1.42t
甲醇/t 二
甲醚
二
甲醚含量 ≥99.5%
2.4 工艺流程简述:
(1)在
反应器内先装入阳离子型液化
催化剂,然后按照理论配比将原料
甲醇通过水
加压输入
反应器进行
反应,将其物料加热到 120℃~130℃,
反应器压力升到 0.1Mpa,完
成酯化、脱水
反应。
(2)将原料
甲醇继续以慢速流量加入
反应器内,使
反应器温度维持到 125℃左右,
釜内压力升到 0.2MPa 时一部分水蒸汽和未
反应的
甲醇随产生的二
甲醚气体一起进入冷
凝器冷却。
(3)在冷凝器内,将二
甲醚气体从
反应器带来的水蒸气和部分未
反应的
甲醇蒸汽冷
凝后进入回收釜内。
(4)未
反应的
甲醇和冷凝水,进入回收釜内加热,使其温度保持在 70℃~95℃之间,
维持一定的真空度,此时
甲醇气体携带回收釜内的少量蒸气到冷凝器,使
甲醇蒸汽冷凝
成粗
甲醇送到
反应槽。回收釜内留下的物质就是废水溶液,再将这部分废水送入废水处
理池处理,达标后排放。
(5)二
甲醚气体进入洗涤塔Ⅰ除去多余杂质,再进入洗涤塔Ⅱ,通过塔板上的填料
层进一步出去水份后进入干燥塔,通过干燥塔进一步除去水份,将此二
甲醚气体压缩至
0.4MPa ~ 0.6MPa(表压),经过油气分凝器以除去杂质,冷却到常温即得二
甲醚液体。
将此二
甲醚液体送入提纯塔提纯,经压缩冷却后得到精二
甲醚产品。