小氮肥设计技术 摘要简要叙述了几种脱碳方法的发展及现状,并进行了比较和评述。 关键词脱碳技术评述 1 NHD(Selexo1)法 1958 年美国联合化学公司福朗克波特(Frank Porter)发明了在高压下能溶解酸性气体的良好溶剂聚乙二醇二甲醚,商 品名称为 Selexol。利用此溶剂发展起来的气体净化方法称 Selexol 法。6o 年代初。联合化学公司进行了净化合成气、 天然气的中型试验,1964 年冬建立了第一座工业性试验工厂用来净化合成氨装置的合成气。1996 年世界上已有 50 多 个工业生产装置。南化集团研究院于 1980 年起,经过静态平衡和模型试验,筛选出用于脱除 H2s、c02 的聚乙二醇二 甲醚溶剂(商品名称 N 助),测定了 cO2、H2s 等组份在溶剂中的溶解度及其它热力学数据,在模试中得出了脱硫、脱碳 的较佳工艺条件,开发了与 Selexol 法相似的工艺过程,命名为 NHD 法。1984 年通过化工部鉴定。由化工部第一设计 院设计的鲁南化肥厂Ⅱ期工程脱碳装置(8×104t/a 合成氨)和郯城化肥厂第二套脱碳系统(4×104t/a 合成氨)均采用 此技术,并分别于 1993.10、1993.12.20 投运。至今运转正常。NHD 法已正式批准为我国第一批化工设计专有技术。 据不完全统计,国内运转的生产装置 50 多个。NHD 法脱碳装置的主要操作数据为:吸收压力 2.7MPa,处理气量 26 000Nm3/h。入吸收塔贫液温度 1 3℃ ,溶剂循环量 260 360m3/h,变换气 CO2 26% 一 28% ,净化气 CO2 <0.2 % ,再生气 c02 99% 。电耗 125kw?h/tNH3 汽耗 25kg/tNH3,溶剂消耗 0.23kg/tNH3。 2 MDEA 法和改良 I 或活化)MDEA 法 20 世纪 40 年代末,美国 Flour 公司就研究过 MDEA 水溶液选择吸收 H2s 的问题。7O 年代,DOW 化学公司又在中型试验 及工业装置中研究了 MDEA 工艺。70 年代末,我国四川天然气研究所、南化集团研究院开展了 MDEA 水溶液选择吸收 H2s 的研究,并逐步实现工业化。主要用于天然气脱硫。这就是早期的 MDEA 法。MDEA 与 CO2 的反应过程受 co2 与 H2O 反 应步骤的控制,而使整个脱碳过程的速率不快。为了加快吸收与再生速率,70 年代初。西德 BASF 公司在 MDEA 水溶液 中加入了少量与 CO2 进行微弱反应的活化成份,用来脱除 CO2,形成了改良 MDAE 法。或称活化 MDEA 法。1971 年西德 的一个 30×104t/a 合成氨厂首次应用成功。据统计,至 1996 年,国外已有 60 多个工业装置在运转。建设和设计中 的装置有 125 个以上。一般使用的活化剂有哌嗪、二乙二醇、咪唑或甲基取代咪唑等有机物。改良 MDEA 法是当今能耗 较低的脱碳方法之一。1985 年南化集团研究院、华东化工学院着手进行活化 MDEA 脱碳的研究工作,筛选了活化剂。 进行了小型中试。测定了平衡数据并研究了过程动力学。1989 年南化集团研究院的活化 MDEA 法成功地应用于一个小 氮肥厂脱除部分 cO2 的工业装置。1991 年湖北襄樊氮肥厂将此法用于年产万吨氨的全脱碳装置并投入生产,1992 年通 过部级小氮肥设计技术 22 鉴定,并获国家专利。目前已有 80 多个厂采用活化 MDEA 法脱碳,总能力超过 1O ×104t/a 氨。据资料介绍,南化集团研究院的技术采用的是 30%MDEA 水溶液,活化剂是 DEA。江西永丰氮肥厂、安徽东至氮肥 厂采用华东化工学院的技术,使用50%MDEA水溶液,活化剂是派嗪。DMEA脱碳装置的主要操作数据为:吸收压力2.7MPa, 处理气量 22 OONm3/h,溶液循环量:贫液 2om3/h,半贫液 70m3/h。人吸收塔贫液温度 60?80~C,出吸收塔富液温 度 85℃ ,再生塔底温度 75℃ ,变换气 co2 26% 一 28% ,净化气 co20.1% ,再生气 co2 99% ,蒸汽消耗 0.802t/ tNH3,电耗 85.7kw?h/tNH3。某中型氮肥厂利用余热作为再生热源,做到了脱碳不耗蒸汽。使该装置运行更经济。 3 PSA 法 变压吸附(PSA)是气体分离技术中发展迅速和日益成熟的工艺过程。在气体工业中有广泛用途。将变压吸附技术用于脱 除变换气中的 co2 还是近几年的事。早期的 PSA 脱碳装置处理能力小,有效气体损失大,一度影响推广应用。1999 年 宜化投资 1 900 万元新建一套大型 PSA 脱碳装置,采用 03 200 吸附塔 10 台内装吸附剂 1 100t,实际处理气量 61 1ONm3/h,操作压力 O.8MPa,净化气 co2 0.1% 一 0.2%(V),H2 回收率 99.06% ,N2 回收率 96.31%。回收 CO2 纯度≥98.5% ,电耗 103kw?h/tNH3。 4 碳酸丙烯酯脱碳技术 国内的碳酸丙烯酯脱碳技术是南京化工研究院等单位开发的。1979 年通过化工部鉴定,据不完全统计国内已有大型装 置 2 个,中型装置 2 个,小型装置 160 多个。大部分用于从变换气中脱除 Co2。初期,碳酸丙烯酯法用于代替水洗法 脱碳取得了明显的节能效果和经济效益。80 年代此法用于老厂碳铵改产尿素工程获得成功,为我国氮肥工业的发展作 出了贡献。如果说上世纪 80 年代碳酸丙稀酯脱碳技术存在着气体净化度差,溶剂消耗高,能耗高,硫磺堵塔等问题, 那么当今碳酸丙烯酯脱碳技术更有新的改进和发展。 (1)1998 年新设计的 8×lO4t/a 合成氨,2.65MPa 的脱碳装置满负荷运行时净化气 co2 稳定的保持在 0.1% (夏季)。 当负荷增加到 13×104t/a 合成氨时,净化气 co2 仍能保持在 0.1% 。1998 年设计的 10×lO4t/a 合成氨, 1.7MPa 的脱碳装置,生产负荷提到 12×lO4t/a 合成氨时,净 化气 CO20.2% 。 (2)吸收压力 1.7MPa,02 4O 吸收塔的脱碳装置,改造后生产能力达 6×104t/a 合成氨时,净化气 CO20.2% 。 (3)2.7MPa 的脱碳装置动力消耗降到 75kwh/tNH3。 (4)某装置连续运转 7 年多未发现堵塔。 5 I-IS 脱酸气技术 碳酸丙烯酯溶剂中加入少量添加剂,在脱除 c02 的同时,可将变换气中的硫化物一次脱除至<0.1×10?6。所脱除的硫 化物,可立即转化为溶解在溶剂中的单质硫,并通过简易方法,有效地将单质硫从溶剂中分离出来。该方法集脱硫、 脱碳、硫回收于一体,在工艺、设备、投资、环保、操作费用方面具有很强的竞争能力。该技术为南化集团研究院开发,1994 年 10 月通过化工部鉴定,命名为 I-IS 脱除酸性气体技术。 6 几种脱碳方法的比较 (1)吸收压力在 1.8MPa(绝)以上时,几种方法的气体净化度都能满足铜洗、甲烷化流程对进气 co2 含量的要求。其中 改良 MDEA 法,PSA 法在较低压力(如 0.8SPa)下也能达到高净化度(CO20.1%),而 NHD 和碳酸丙烯酯法则需要较高的 吸收压力,NHD 还要求吸收过程在低于常温的条件下操作。(2)再生气 co2 纯度,CO2 回收率都能满足尿素生产的要求。 其中 MDEA 法的 CO2 纯度和回收率最好,都可达 99% 以上。(3)溶液的脱硫能力以 HS 法为最好,在一定条件下可将净 化气总硫降到 0.1×10?6 以下。MDEA 法和 NHD 法可脱到 1×10~ ,PC 法可脱到 5n,.g/m3 左右。(下转 62 页) 小 氮肥设计技术 62 工程项目设计合同;按工程设计合同实施监督和管理;审核设计图纸和设计概预算,严格控制工程造 价。
分类:安全管理制度 行业:其它行业 文件类型:Word 文件大小:170 KB 时间:2026-04-13 价格:¥2.00